Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии
Кислотно-основные равновесия 21-СН3,23-Н,2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина в основном S0 и нижнем возбужденном синглетном S1 состояниях исследованы с использованием цикла Фёрстера и методов спектрофлуорометрического титрования. Экспериментально установлено, что величины рKа в основном и возбужд...
| Main Author: | |
|---|---|
| Format: | Article |
| Language: | Belarusian |
| Published: |
Belarusian State Technological University
2022-08-01
|
| Series: | Труды БГТУ: Серия 2. Химические технологии, биотехнологии, геоэкология |
| Subjects: | |
| Online Access: | https://elib.belstu.by/bitstream/123456789/50303/1/19.%20%d0%9a%d1%80%d1%83%d0%ba.pdf |
| _version_ | 1811290412552290304 |
|---|---|
| author | Крук Н. Н. |
| author_facet | Крук Н. Н. |
| author_sort | Крук Н. Н. |
| collection | DOAJ |
| description | Кислотно-основные равновесия 21-СН3,23-Н,2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина в основном S0 и нижнем возбужденном синглетном S1 состояниях исследованы с использованием
цикла Фёрстера и методов спектрофлуорометрического титрования. Экспериментально установлено, что величины рKа в основном и возбужденном состояниях равны, в то время как оценка по
циклу Фёрстера ΔрKа = –1,8. Расхождение объяснено нарушением приближения равенства
энтропии активации в нижнем возбужденном синглетном S1 и основном S0 состояниях. Установлено, что энтропия активации протонирования макроцикла ΔS‡ в нижнем возбужденном
синглетном S1 состоянии уменьшается на 49 Дж моль−1 К−1
, а энтальпия активации ΔН‡ соответственно уменьшается на 14,4 кДж моль−1
. Это указывает на энтальпийно-энтропийную ΔН‡
-ΔS‡
компенсацию при протонировании ядра макроцикла исследованного порфирина. На основании
полученных результатов предложено, что переходное состояние для протонирования в возбужденном S1 состоянии характеризуется меньшей высотой активационного барьера и конформационной подвижностью макроцикла. |
| first_indexed | 2024-04-13T04:12:27Z |
| format | Article |
| id | doaj.art-900d2d859c514b0c95ae8b508692bfa3 |
| institution | Directory Open Access Journal |
| issn | 2520-2669 |
| language | Belarusian |
| last_indexed | 2024-04-13T04:12:27Z |
| publishDate | 2022-08-01 |
| publisher | Belarusian State Technological University |
| record_format | Article |
| series | Труды БГТУ: Серия 2. Химические технологии, биотехнологии, геоэкология |
| spelling | doaj.art-900d2d859c514b0c95ae8b508692bfa32022-12-22T03:03:05ZbelBelarusian State Technological UniversityТруды БГТУ: Серия 2. Химические технологии, биотехнологии, геоэкология2520-26692022-08-01215015510.52065/2520-2669-2022-259-2-150-155Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянииКрук Н. Н.0Белорусский государственный технологический университетКислотно-основные равновесия 21-СН3,23-Н,2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина в основном S0 и нижнем возбужденном синглетном S1 состояниях исследованы с использованием цикла Фёрстера и методов спектрофлуорометрического титрования. Экспериментально установлено, что величины рKа в основном и возбужденном состояниях равны, в то время как оценка по циклу Фёрстера ΔрKа = –1,8. Расхождение объяснено нарушением приближения равенства энтропии активации в нижнем возбужденном синглетном S1 и основном S0 состояниях. Установлено, что энтропия активации протонирования макроцикла ΔS‡ в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии уменьшается на 49 Дж моль−1 К−1 , а энтальпия активации ΔН‡ соответственно уменьшается на 14,4 кДж моль−1 . Это указывает на энтальпийно-энтропийную ΔН‡ -ΔS‡ компенсацию при протонировании ядра макроцикла исследованного порфирина. На основании полученных результатов предложено, что переходное состояние для протонирования в возбужденном S1 состоянии характеризуется меньшей высотой активационного барьера и конформационной подвижностью макроцикла.https://elib.belstu.by/bitstream/123456789/50303/1/19.%20%d0%9a%d1%80%d1%83%d0%ba.pdfпорфиринкислотно-основные равновесияэнтропия |
| spellingShingle | Крук Н. Н. Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии Труды БГТУ: Серия 2. Химические технологии, биотехнологии, геоэкология порфирин кислотно-основные равновесия энтропия |
| title | Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии |
| title_full | Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии |
| title_fullStr | Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии |
| title_full_unstemmed | Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии |
| title_short | Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии |
| title_sort | изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21 сн3 октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном s1 состоянии |
| topic | порфирин кислотно-основные равновесия энтропия |
| url | https://elib.belstu.by/bitstream/123456789/50303/1/19.%20%d0%9a%d1%80%d1%83%d0%ba.pdf |
| work_keys_str_mv | AT kruknn izmenenieéntropiiaktivaciiprotonirovaniâmakrociklasvobodnogoosnovaniâ21sn3oktaétilporfirinavnižnemvozbuždennomsingletnoms1sostoânii |