| Summary: | Su ve benzen çözeltilerinde
5,5-dimetil-1-pirolin N-oksit
(DMPO)’nun bazı radikal ürünlerinin temel hal optimize yapıları, 6-31G (d,p),
6-311++G (d,p), LanL2DZ, LanL2MB ve SDD setlerinde Yoğunluk Fonksiyon Teori (DFT/B3LYP,
DFT/B3PW91 ve DFT/PBEPBE) ve Hartree Fock (HF) metotları kullanılarak
hesaplandı. Tuzaklanmış radikaller olarak,
H, OH, O(CH2)(CH3) ve OC(CH3)3 kullanıldı.
Tuzaklanan radikallerin hesaplanan izotropik ince yapı çiftlenim sabitlerinin,
deneysel veriler uyum içinde olduğu görüldü. Azot radikalinin β protonundan kaynaklı aşırı ince yapı
çiftlenim sabitinin, azota bağlı oksijen çekirdeğindeki zıt spin yoğunluğundan
etkilendiği görüldü. Elde edilen bütün teorik sonuçlardan, kullanılan radikaller
için ince yapı hesaplamalarında, DFT(B3LYP)/LANL2MB setinin diğer setlere kıyasla
deneysel veriler ile daha uyumlu sonuçlar verdiği tespit edildi. Ayrıca
çalışma, bütün radikal ürünleri için teorik geometrik parametreler, bağlanma
enerjileri, atomik spin yoğunlukları ve hiper konjugatif etkileşim enerjileri
ile zenginleştirildi.
|
|---|